Chlorierung von Ethanol zu Chloroform

[aliquis]

Wenn es dumm gelaufen ist, könnte in Deinem Ansatz nach Hydroxid-Zusatz sogar Ethylhypochlorit entstanden sein: https://woelen.homescience.net/science/ ... ?index=532
Ein Grund mehr, bei der bewährten Route mit Bleichlauge und Aceton zu bleiben...

[hydrazin]

Theoretisch würde es so funktionieren:

Eine kleine Menge beigefügtes HCl reagiert mit TCCA zu Chlor.
Das gebildete Chlor wird danach das Ethanol zu Trichloroacetaldehyd chlorieren, wobei wieder HCl freigesetzt wird.

Es ist ein Kreisprozess.

laut Wikipedia:
Chloralhydrat (=Trichloroacetaldehyd) kann direkt aus Chlor und Ethanol in saurer Lösung sowohl industriell als auch im Labormaßstab erzeugt werden. Die Reaktion erfolgt über die Oxidation und anschließende Chlorierung von Ethanol mit elementarem Chlor; das gebildete Chloral reagiert dann mit Wasser zu Chloralhydrat:

C₂H₅OH + 4Cl₂ → CCl₃CHO+5HCl
CCl₃CHO + H₂O → CCl₃CH(OH)₂

Das gebildete HCl reagiert danach mit dem HOCl (bzw. TCCA) zu weiterem Cl_2.

C₃Cl₃N₃O₃ + 3H₂O --> C₃H₃N₃O₃ + 3HOCl
3HOCl + 3HCl --> 3H₂O + 3Cl₂

Das geht so lange bis der ganze Ethanol zu Trichlorethanal und das TCCA zu Cyanursäure zerfallen ist.

Das Trichlorethanal kann dann ganz einfach mit einem Hydroxid zum entsprechenden Format und Chloroform umgesetzt werden.



Das TCCA sollte laut Verpackung eine Reinheit von über 99,5% besitzen.

[aliquis]

Chloralhydrat geht so: https://www.lambdasyn.org/synfiles/chloralhydrat.htm

Mich überzeugt die von Dir geschilderte Vorgehensweise nach wie vor nicht, das TCCA direkt in der Mischung ist nur ein Teilaspekt. Dass irgendetwas nicht so funktioniert wie beabsichtigt, zeigt ja auch schon Dein Ergebnis.

[hydrazin]

Ich kann beobachten, dass bei der Reaktion jede Menge Salzsäure frei wird und sich die Reaktion so selbst aufschaukelt.
Daraus lässt sich schließen, dass der Ethanol chloriert wurde.
Anscheinend ist aber die Chlorierung von Ethanol zu Chloralhydrat an sich schon ein extrem heikler und schwieriger Prozess.
Da das Gemisch bei der Neutralisation mit KOH kein Chloroform abscheidet, nehme ich an, dass es so auch einfach nicht funktionieren will/wird.
Die Hypohlorit Methode ist also wohl noch immer die beste.

[aliquis]

Ethanol reagiert zwar leicht mit Salzsäure, allerdings vorrangig zu (Mono-)Chlorethan und nicht zu Trichlormethan.

[aliquis]

Lange Rede, kurzer Sinn:

Die Hypohlorit Methode ist also wohl noch immer die beste.

Ausserdem besser von Aceton statt von Ethanol ausgehen.