Ergänzender Nachtrag bei zweitem nachdenken/nachsehen - schauen wir mal auf die Standardpotenziale:lemmi hat geschrieben:Ich gehe davon aus, daß es das Nitrat ist. Ich habe das Auftreten von NO beobachtet - also muss das Nitrat reduziert worden sein - und mögliche Reaktionsgleichungen angegeben (siehe post oben). HBr oxidiert sich ja schon beim Stehenlassen an der Luft und wird braun (was mich ziemlich nervt, nebenbei gesagt).
Die Kobalt(III)-Komplexe sind bekanntlich viel stabiler, als die Kobalt(II)-Komplexe. Dass erstere in der Lage wären, Bromid zu Brom oxidieren, kann ich mir nicht vorstellen. Eher oxidiert Brom Co2+ zu Co3+. Ausserdem wäre dann die Asubeute nicht so hoch, weil ein Teil des Kobalts verloren ginge.
Co3+(aq) + e– → Co2+(aq) +1.82 V
O2(g) + 4 H+(aq) + 4 e– → 2 H2O +1.229 V
Br2(l) + 2 e– → 2 Br–(aq) +1.066 V
NO3–(aq) + 4 H+(aq) + 3 e– → NO(g) + 2 H2O +0.96 V
Co3+ ist also das stärkste Oxidationsmittel in dem System (1,8V sind auch absolut nicht zu verachten...!) und alles was es davon abhält sein Potenzial voll auszuleben ist die hohe Komplexbildungskonstante die die mögliche Gleichgewichtskonzentration an Co3+ begrenzt und das Potenzial in den Keller schickt. Wie weit... schwer zu sagen.
Unter Standardbedingungen wäre auch Brom das stärkere Oxidationsmittel als NO3-. In einer 48% HBr dürfte aH+ doch ein bisschen über 1 liegen sodass eine Chance auf Oxidation des Br besteht. Ein großes Delta in den E wird es aber eher nicht sein sodass das greift was ich bereits im letzten Post angedeutet habe - quantitative Umsetzung eher unwahrscheinlich. Sobald ein Teil des NO3- verbraucht ist und NO vorliegt reicht das E nicht mehr für eine Oxidation.
Bleibt also dem E nach eingeschätzt tatsächlich O2 als wahrschenlichster Kandidat um Br2 zu generieren. Das passt auch grundsätzlich zum Befund dass sich HBr selbst braun färbt. Ob das aber reicht um ausreichend rasch ausreichend Menge zur Verfügung zu stellen? Soooo stark verfärbt sich die HBr auch wieder nicht, oder?
Andere Frage noch: wie hast du den Tetraamminkarbonatokobalt(III)-Komplex hergestellt?