Allerdings wie im Artikel erwähnt wird hat Mike Ware ein anderes Verfahren entwicklet....was sich auf http://www.mikeware.demon.co.uk/cyano.html findet und 0.5 cc einer 25% Ammoniumdichromat Lösung einsetzt.
Ammoniumdichromat als Reinsubstanz erfüllt laut GESTIS alles was den Behördenmenschen den Arsch auf Grundeis gehen lässt:
Laut GHS ist es:
Oxidierende Feststoffe, Kategorie 2; H272
Karzinogenität, Kategorie 1B; H350
Keimzellmutagenität, Kategorie 1B; H340
Reproduktionstoxizität, Kategorie 1B; H360FD
Akute Toxizität, Kategorie 2, Einatmen; H330
Akute Toxizität, Kategorie 3, Verschlucken; H301
Spezifische Zielorgan-Toxizität (wiederholte Exposition), Kategorie 1; H372
Akute Toxizität, Kategorie 4, Hautkontakt; H312
Ätzwirkung auf die Haut, Kategorie 1B; H314
Sensibilisierung der Atemwege, Kategorie 1; H334
Sensibilisierung der Haut, Kategorie 1; H317
Gewässergefährdend, Akut Kategorie 1; H400
Gewässergefährdend, Chronisch Kategorie 1; H410
Laut STOFFRICHTLINIE;
E; R2
O; R8
Carc.Cat.2; R45
Muta.Cat.2; R46
Repr.Cat.2; R60-61
T+; R26
T; R25-48/23
Xn; R21
C; R34
R42/43
N; R50/53
(entnommen aus der GESTIS Stoffdatenbank)
Nun wende ich die Substanz nicht in Reinform an, sondern sie kommt in der Sensitizer-Lösung vor und da stellt sich die Frage, wäre der Prozess auch für Kinder geeignet?
In der Vorschrift findet sich folgende Herstellungsanleitung:
Sensitizer Chemicals needed
Ammonium Iron(III) Oxalate (NH4)3[Fe(C2O4)3].3H2O .....30 g
Potassium Ferricyanide K3[Fe(CN)6] ......................................10 g
Ammonium Dichromate (NH4)2Cr2O7 (25% solution) .........0.5 cc
Distilled water to make ............................................................100 cc
GPR Grade (98-99%) purity is adequate.
Preparation of Sensitizer
The preparation of this sensitizer solution calls for a bit more experience in chemical manipulation than is required to make a traditional cyanotype sensitizer, so don't undertake it unless you are fairly confident. This work should be carried out under tungsten light, not fluorescent or daylight.
Please note that all the chemicals are poisonous!
1. Using a pestle and mortar, finely powder 10 g Potassium Ferricyanide. Wear a dust mask, to avoid inhalation of the powder, and pay attention to thoroughly completing this step, which is indicated when all the red crystals are crushed to a yellow powder.
2. Heat ca. 30 cc distilled water to ca. 50 °C and dissolve in it 30 g Ammonium Iron(III) Oxalate.
3. Add 0.5 cc 25% Ammonium Dichromate solution, (previously prepared by dissolving 5 g of the solid in distilled water and making up to a final volume of 20 cc). Mix thoroughly.
4. To the solution, while it is still hot, add the 10 g of finely powdered Potassium Ferricyanide in small portions with vigorous stirring; few (or preferably no) red crystals should be seen, and green crystals will begin to appear. Set the solution aside in a dark place to cool and crystallise for about one hour.
5. Separate most of the liquid from the green crystals by filtration. The green solid (Potassium Iron(III) Oxalate) is disposed of safely (poisonous!). The volume of solution extracted should be ca. 30 to 33 cc.
6. Make up the olive-yellow coloured solution with distilled water to a final volume of 100 cc. The sensitizer can be made more dilute (e.g. up to 200 cc): it will be faster to print, but yield a less intense blue.
7. Filter the sensitizer solution and store it in a brown bottle kept in the dark; its shelf life should be at least a year.
Wie ist nun dieses Rezept im Hinblick auf den Gehalt von Dichromat zu interpretieren?
a) Aus der Herstellungsanleitung für die 25% Lösung ergibt sich die Menge des eingesetzten Ammoniumdichromat: 5 g ad 20 cc Wasser; davon 0.5 cc = 0.125 g Ammoniumdichromat
b) Durch das Filtern und verwerfen des Niederschlags in Schritt 5. wird der Gehalt an Dichromat noch weiter verringert, was ich aber in der Berechnung vernachlässigen werde....
c) Die 0.125 g Ammoniumdichromat werden ad 100 cc mit Wasser verdünnt....
Daraus folgt es handelt sich um eine Lösung mit einem Gehalt von unter 0.125% Ammoniumdichromat.
Laut GESTIS ist die Einstufung von Gemischen wie folgt:
EINSTUFUNG NACH STOFFRICHTLINIE:
EINSTUFUNG GEMISCHE
Spezifische Konzentrationsgrenzen:
C; R34 C >= 10 %
Xi; R36/37/38: 5 % <= C < 10 %
R42/43: C >= 0,2 %
Für die weiteren evtl. vorhandenen Gefahreneinstufungen des Stoffes sind die allgemeinen Konzentrationsgrenzen aus der Zubereitungsrichtlinie (1999/45/EG) heranzuziehen.
Anmerkung 3
Die angegebenen Konzentrationen sind als Gewichts-% der in Wasser gelösten Chromationen, bezogen auf das Gesamtgewicht des Gemisches, zu verstehen.
und
GHS-EINSTUFUNG VON GEMISCHENSpezifische Konzentrationsgrenzen
STOT einm. 3; H335: C >= 5 %
Sens. Atemw. 1; H334: C >= 0,2 %
Sens. Haut 1; H317: C >= 0,2 %
Für die weiteren evtl. vorhandenen Gefahreneinstufungen des Stoffes sind die allgemeinen Konzentrationsgrenzen aus Anhang 1 der Verordnung (EG) 1272/2008 heranzuziehen.
Anmerkung 3
Die angegebenen Konzentrationen sind als Gewichts-% der in Wasser gelösten Chromationen, bezogen auf das Gesamtgewicht des Gemisches, zu verstehen.
Berechnung: 0.125 g Ammoniumdichromat durch 252.07 g/mol (Mw. von Ammoniumdichromat) = 0.496 mmol in 100 ml
Mw. von Dichromat-Ion: 215.988 g/mol
0.496 mmol/1000 * 215.988 g/mol = 0.107 g Dichromat in 100 ml Lösung.
Der GESTIS-Eintrag weißt noch auf die Einstufung durch die allgemeinen Konzentrationsgrenzen aus Anhang 1 der Verordnung (EG) 1272/2008 hin. Dort http://eur-lex.europa.eu/LexUriServ/Lex ... 355:en:PDF finden sich zwei Einträge zu Ammoniumdichromat:
STOT SE 3;
H335: C ≥ 5 %
Resp. Sens.;
H334: C ≥ 0,2 %
Skin Sens.; H317:
C ≥ 0,2 %
und
C; R34: C ≥ 10 %
Xi; R36/37/38: 5 % ≤ C < 10 %
R42/43: C ≥ 0,2 %
welche die oben dargestellten Konzentrationsgrenzen darstellen....
Allerdings dürfte am interessantesten die Frage sein wie es denn bei der Zubereitung mit den CMR-Eigenschaften aussieht:
Laut GESTIS:
REACH-Verordnung (EG) Nr. 1907/2006 Anhang XVII; Stand - Mai 2011
Anhang XVII, Nummer 28, Nummer 29 bzw. Nummer 30
Stoffe und Zubereitungen, die in den Verkehr gebracht werden und zum Verkauf an die breite Öffentlichkeit bestimmt sind, dürfen den Stoff nicht in einer Einzelkonzentration enthalten, wie sie in der Richtlinie 67/548/EWG bzw. Richtlinie 88/379/EWG angegeben ist.
Die Richtlinie 88/379/EWG http://www.gewerbeaufsicht.baden-wuertt ... 2_1_02.pdf lautet:
6. Krebserzeugende, erbgutverändernde und fortpflanzungsgefährdende Wirkungen
6.1. Nicht gasförmige Zubereitungen
Bei Stoffen, die derartige Wirkungen aufweisen und deren spezifische Konzentrationsgrenzen noch
nicht in Anhang I der Richtlinie 67/548/EWG aufgeführt sind, bestimmen die in Tabelle VI angegebenen
Konzentrationsgrenzen gegebenenfalls die Einstufung der Zubereitung.
Wie man erkennen kann ist man mit dem Gehalt von 0.125% Ammoniumdichromat bzw. 0.107% Dichromationen über der Schwelle von 0.1% d.h. die Lösung wäre als Cancerogen und Mutagen einzustufen....allerdings wird diese wie in Punkt 6. der Herstellungsanleitung auf 200 ml verdünnt, kommt man bei beiden Konzentrationen unter die 0.1% Schwelle d.h. diese Lösung wäre nicht mehr als Cancerogen und Mutagen einzustufen.
Meine Meinung, die sich nicht mit den Vorschriften deckt:
Da der Gehalt in beiden Fällen sehr nahe an der Grenze ist, würde ich dieses Verfahren auch als Workshop für Jugendliche und ältere Kinder anbieten, da allerdings das Papier schon vorher beschichten und trockenen so dass die Teilnehmer nicht mit der Lösung umgehen müssen. Handhaben des lichtempfindlichen Materials und das Hineingreifen in die Bäder nur mit Handschuhen (obwohl da noch ein sehr großer Verdünnungseffekt hinzukommt).
Allerdings steht mit dem Citrat-Verfahren eine Ausweichmöglichkeit zur Verfügung die ohne CMR-Stoff auskommt.....daher kommt auf das Ergebnis an und inwiefern die Nachteile des traditionellen Prozesses den Workshop erschweren ob man diese Methode einsetzen möchte.....
Außerdem schätze ich, dass die Aufnahme von CMR-Stoffen bei so einem zeitlich begrenzten Workshop und unter Aufsicht nicht das große Problem ist d.h. nimmt jemand sein Kind zum Tanken mit oder raucht im Kfz./in der Wohnung in Anwesenheit des Kindes eine Zigarette dürfte das eine ähnliche, wenn nicht sogar stärkere Exposition mit CMR-Stoffen sein, als diese Methode in Form eines Workshops.
Andere Meinungen und begründete Kritik und Einschätzungen sind erwünscht.....
Bj68
).
Wie soll da unser potentieller wissenschaftlicher Nachwuchs begeistert und rekrutiert werden? Mit "Backpulver-Chemie"?