Sandmeyer-Reaktion
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Sandmeyer-Reaktion
Sandmeyer-Reaktion
Die Sandmeyer-Reaktion findet Anwendung in der Synthese von Arylhalogeniden, Phenolen und Nitrilen aus primären, aromatischen Aminen. Dabei treten geringe Mengen von Diarylen als Nebenprodukte auf, was auf einen radikalischen Reaktionsverlauf schließen lässt. Außerdem treten Azoverbindungen auf, da Diazoniumionen schwach elektrophil sind und sich so teilweise selbst/gegenseitig substituieren können.
Benannt nach: Traugott Sandmeyer (CH)
Entdeckung: 1884
Mechanismus:
Zunächst entsteht aus einem Amin und Nitrit in Mineralsäure ein Diazoniumion:
Dieses hat Stickstoff als gute Abgangsgruppe.
Durch den Zusatz eines Kupfer(I)-katalysators wird die eigentliche Reaktion gestartet: Das Diazoniumion oxidiert Cu+ zu Cu2+, spaltet dabei Stickstoff ab und wird zu einem Radikal:
Dieses Radikal nimmt ein zugegebenes Nukleophil auf, wobei das Cu+ zurückgebildet wird:
Sandmeyer-Reaktion: Synthese von 4-Brom-2-nitrotoluol im Rahmen der Totalsynthese von Purpur
Die Sandmeyer-Reaktion findet Anwendung in der Synthese von Arylhalogeniden, Phenolen und Nitrilen aus primären, aromatischen Aminen. Dabei treten geringe Mengen von Diarylen als Nebenprodukte auf, was auf einen radikalischen Reaktionsverlauf schließen lässt. Außerdem treten Azoverbindungen auf, da Diazoniumionen schwach elektrophil sind und sich so teilweise selbst/gegenseitig substituieren können.
Benannt nach: Traugott Sandmeyer (CH)
Entdeckung: 1884
Mechanismus:
Zunächst entsteht aus einem Amin und Nitrit in Mineralsäure ein Diazoniumion:
Dieses hat Stickstoff als gute Abgangsgruppe.
Durch den Zusatz eines Kupfer(I)-katalysators wird die eigentliche Reaktion gestartet: Das Diazoniumion oxidiert Cu+ zu Cu2+, spaltet dabei Stickstoff ab und wird zu einem Radikal:
Dieses Radikal nimmt ein zugegebenes Nukleophil auf, wobei das Cu+ zurückgebildet wird:
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"It is arguably true that the tetrapyrrole system is Nature's most remarkable creation."
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Klar, das geht, ich persönlich würde aber lieber Iodid + Schwefelsäure oder Bromid + Schwefelsäure als die jeweiligen reinen Halogenwasserstoffsäuren verwenden. Letzteres erscheint mir einfach etwas verschwenderisch. Bei Salzsäure macht das natürlich Sinn.
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Du meinst mit Stickstoff das Diazoniumion, richtig?
S. die verlinkte Synthese. Es funktioniert. Selbst wenn das oxidiert würde würde das elementare Halogen beim letzten Schritt anstelle des Kupfer(II) wieder zum Halogenid reduziert werden. Deswegen muss bei Sandmeyer-Reaktionen mit Iodid auch eigentlich kein Katalysator zugesetzt werden; das katalysiert sich selbst.
S. die verlinkte Synthese. Es funktioniert. Selbst wenn das oxidiert würde würde das elementare Halogen beim letzten Schritt anstelle des Kupfer(II) wieder zum Halogenid reduziert werden. Deswegen muss bei Sandmeyer-Reaktionen mit Iodid auch eigentlich kein Katalysator zugesetzt werden; das katalysiert sich selbst.
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Das frag ich mich eigentlich nicht, denn die Zwischenprodukte können oft nachgewiesen werden. Über Nebenprodukte (hier z.B. Biphenyle, die auf einen radikalischen Verlauf schließen lassen) gibt es weitere Hinweise und ganz allgemein gibt es oft verschiedene Möglichkeiten und die Mechanismen zeigen nur, wie etwas mit einiger Wahrscheinlichkeit abläuft.
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@UF6:Unterschied Zwischenprodukt (Etwas das aus dem System isolierbar und nachweisbar ist) und Zwischenzustand (Angenommene, nur temporär bestehendes "Produkt", welches nicht isolierbar/ohne weiteres nachweisbar ist)
Belies dich mal über Reaktionsmechanismen, da wird dir einiges klar werden
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Anwesenheit sehr wahrscheinlich.
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Abusus non tollit usum.
Wären Maulaffen giftige Gefahrstoffe im Sinne der GefStoffV, könnte man das Gaffen an Privatpersonen durch Personen ohne Sachkunde nach §5 ChemVerbotsV nach §382 StGB bestrafen.
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Du hattest nur einen Syntheseweg mit einzelnen Zwischenprodukten (D-Luziferin) direkt mit der einem Reaktionsmechanismus verglichen, da dachte ich es wäre angemessen zu erwähnen
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Das C der Carbonylgruppen interessiert sich dafür recht wenig. Aldehyde reagieren mit Nucleophilen und nicht mit Elektrophilen. Eine elektrophile Addition an Carbonylgruppen gibt es nicht, demnach würde da mit Diazoniumionen nichts passieren.
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Der Verein für alle, die gerne selbst forschen und experimentieren.
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