Monobromessigsäure?

[Indol-3-Essigsäure]

Hallo!
Bei Wikipedia steht das Bromessigsäure durch nukl. Substitution mit Kaliumbromid aus Chloressigsäure hergestellt wird.

Wäre es nicht viel einfacher Brom direkt mit Essigsäure oder einem Essigsääureester reagieren zu lassen? Weil Chloressigsäure selber nicht so einfach im Labor herzustellen ist....
Oder funkioniert das nicht?

[Cyanwasserstoff]

Allgemeine Arbeitsvorschrift zur Herstellung von [alpha]-Bromcarbonsäuren

In einem Dreihalskolben [...] wird zu einer Mischung von 0,5 mol der betreffenden Carbonsäure und 0,15 mol rotem Phosphor unter Rühren 0,5 mol wasserfreies Brom in einer solchen Geschwindigkeit zugetropft, dass im Kühler keine gelben Bromdämpfe sichtbar werden. Die Reaktionstemperatur soll dabei 40 bis 50°C nicht übersteigen. Nach der Zugabe des Broms lässt man nochmals 0,5 mol trockenes Brom schnell einlaufen und erhitzt anschließend unter Rühren 48 Stunden im Wasserbad auf 40°C. Zur Aufarbeitung wird mit 0,5 mol Wasser versetzt, 5 bis 10 Minuten auf 120 bis 140°C unter Rückfluss erhitzt und anschließend direkt im Vakuum destilliert. Der während der Reaktion entweichende Bromwasserstoff wird in Wasser absorbiert.

Frage beantwortet?

[Robin235]

Naja an und für sich müsste das ja schon gehen.

Nur wird das denke ich mal nicht mit so guter Ausbeute erfolgen, da radikalische Substitutionen zu einer Vielzahl von nebenprodukte neigen.

EDIT: Achja der "Trick" mit dem Phosphor^^

Ob es zu einer Reaktion der COOH-Gruppe mit Brom kommt, die natürlich enorm stören würde, will sich mir jetzt erschließen.

[Cyanwasserstoff]

Naja...bzgl. Ausbeute steht im Organikum bei Bromessigsäure immerhin 70% d.Th. ...

[Robin235]

naja, ob man das beim Nachkochen dann auch erreicht?^^

Hmm interessiert mich gerade, welche Seite ist das? (hab die gleiche Auflage)

[Cyanwasserstoff]

Möglicherweise erreicht man die Ausbeute, sooo weit darunter sollte man auf keinen Fall liegen wenn man sauber und fehlerfrei arbeitet.

Das ist auf Seite 613.

[Indol-3-Essigsäure]

Vielen Dank! Wozu ist der Phophor gut? Müsste dann nicht hauptsächlich Essigsäurechlorid entstehen?

Verstehe den Reaktionsmachnismus nicht ganz... ich weiß zwar das Keton-Gruppen Br2 und Cl2 gerne in 2-er Postion bringen, aber normerlerweise geht das auch ohne Phophor (z.B. Herstellung von Bromaceton).

Würde das auch mit Propionsäure funktionieren? (-> 2-Brompropionsäure) Oder würde 3-Brompropansäure enstehen...

[Cyanwasserstoff]

Lesen hilft:

Allgemeine Arbeitsvorschrift zur Herstellung von [alpha]-Bromcarbonsäuren

Allgemeines Verfahren für jegliche [alpha]-Bromcarbonsäuren, ob nun bei Essigsäure oder Propansäure oder oder oder...

Zum Mechanismus: Für den Mechanismus muss eine Enolisierung stattfinden (das Enol reagiert mit Brom dann zum Produkt und HBr). Dieses Enol bildet sch bei Carbonsäuren nicht, weshalb diese zum Carbonsäurebromid umgesetzt werden müssen, womit die Enolisierung und damit die Substitution klappt.

Du hast es eben NICHT mit einem Keton, sondern einer Carbonsäure zu tun. Das sind zwei ganz unterschiedliche Sachen...