N,N,N′-Trimethylethylenediamine (44). The same pro-
cedure was used as for the synthesis of 25 starting with N-(2-
chloroethyl)dimethylamine hydrochloride (42.HCl, Scheme 11)
(50 g, 0.347 mol) in 100 mL of water and aqueous methylamine
(40%) (404 mL, 15 equiv). Reaction was complete within 1 h
(TLC; solvent system A). The product was isolated by addition
of NaOH (150 g) and extraction with CHC13 (3 X 200 mL): yield
34.3 g (97%) as a colorless oil
Synthesis of 25:
N-Methyl-2-( l-pyrrolidiny1)ethylamine (25). Method A.
To a stirred solution of 40% aqueous methylamine (913 mL, 11.8
mol, 10 equiv) was added during 20 min a solution of N-(2-
chloroethy1)pyrrolidine hydrochloride (24.HC1) (200 g, 1.18 mol)
in distilled water (300 mL). The solution became warm during
the addition. TLC (solvent system B) 30 min after completion
of the addition indicated that the reaction was complete. The
reaction mixture was basified by the addition of 370 g of NaOH
pellets. No external cooling was necessary during the addition
of NaOH since the vigorous evolution of gaseous methylamine
removed the heat generated as heat of vaporization. The desired
product separated as a yellow oil after complete addition of the
NaOH. The oily reaction mixture was set aside and allowed to
cool to room temperature. The cooled solution was extracted with
ether (4 X 500 mL), and the combined organic layer was evapo-
rated in vacuo to afford the product as a pale yellow oil. The oil
was distilled under aspirator vacuum, collecting the central
fraction, bp 95-105 "C, yield = 98 g (65%).
[....]
vgl. J. Med. Chem., 1992, 35 (1), pp 38–47
DOI: 10.1021/jm00079a004
http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/jm00079a004
Zu 80.8 ml 40% Methylamin wurden 10 g 2-Dimethylaminoethyl chloride hydrochloride [4584-46-7] gelöst in 20 ml Wasser innerhalb von 20 min hinzugetropft. 1.5 h bei Raumtemperatur gerührt und mit 30 g NaOH das N,N,N′-Trimethylethylenediamin abgeschieden.
a) Die Chemikalien:
b) Der Aufbau:
c) Wie in der Originalvorschrift beschrieben setzt bei der Zugabe von NaOH eine stürmische Gasentwicklung ein und die Temperatur bleibt auch ohne Kühlung beherrschbar, allerdings habe ich nicht die gesamte Menge auf einmal zugegeben:
d) Es schied sich auch eine schöne ölige Schicht ab:
e) Die gesamte Flüssigkeit wurde in einen Scheidetrichter überführt und mit 40 ml Chloroform versetzt. Nachdem Schütteln trennten sich die Phasen wieder, wobei allerdings die untere Phase (Chloroform) trübe blieb. Phase wurde trotzdem abgelassen und der Überstand nochmals mit 40 ml Chloroform versetzt. Nach dem Mischen war die wässrige Phase komplett verschwunden. *Scheiße*
Nun wollte ich das Chloroform komplett wieder abdampfen und vereinigte dann alle Chloroform-Extrakte, was dann wieder zu einer Phasentrennung führte:
so dass nun die Chloroformphase abgetrennt werden konnte.....die wäßrige Phase wurde nochmals mit 60 ml Chloroform versetzt und auch dieses abgetrennt und die vereinigten Extrakte über Natriumsulfat getrocknet (ca. 10 min):
und das Chloroform mit dem Roti abgezogen:
und da ging der Mist los....die Vorlage trübte auf einmal ein und es schied sich Wasser ab...daher meine Vermutung, dass die 10 Minuten Natriumsulfat für die Trocknung nicht ausreichten.
Das N,N,N′-Trimethylethylenediamin selbst ist nicht wasserlöslich (allerdings hygroskopisch) und hat einen Siedepunkt 116 - 118°C und ist leichter als Wasser vgl. http://www.fishersci.se/safenet/pdf/04410568.pdf
Daher habe ich alles nochmals zusammen geschüttet und mit Natriumsulfat versetzt, was jetzt bis morgen stehen wird, damit alles Wasser gebunden ist.....
Ansonsten werde ich die Synthese nochmal probieren und das Öl bei Punkt d) schon abtrennen, 2 mal mit Wasser waschen in Chloroform aufnehmen; eine eventuelle vorhandene obere Phase abtrennen, wieder mit Natriumsulfat trockenen und dann das Chloroform mit dem Roti unter sehr wenig Vakuum bei 40°C Wasserbadtemperatur abziehen......
Bj68
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