Hofmann-Abbau

[Cyanwasserstoff]

Hofmann-Abbau

Der Hofmann-Abbau ermöglicht die Herstellung eines um ein Kohlenstoffatom ärmeren Amins aus einem unsubstituierten (nicht N-substituierten) Carbonsäureamid.

Benannt nach: August Wilhelm von Hofmann (D)
Entdeckung: 1881

Mechanismus:

Zunächst entsteht aus Brom im alkalischen Milieu Hypobromit:

Br₂ + 2 OH^- ---> OBr^- + Br^- + H₂O

Aus Hypobromit und Amid entsteht ein N-Bromamid:



Ein weiteres Hydroxidion reagiert mit dem N-Bromamid zum Isocyanat:



Auch dieses wird hydrolysiert, nämlich zum Carbamat:



Durch Ansäuern kommt es zur Decarboxylierung und das Amin entsteht:

[t0bychemie]

Machst du dazu auch noch etwas praktisches? Ansonsten könnte ich das mal mit Phthalimid zur Anthranilsäure versuchen. A la VC.

[frankie]

Eine komplizierte Methode um an Anilin zu kommen @toby: das wäre schön !

mfg

[Cyanwasserstoff]

Wieso kompliziert? Benzamid in Natronlauge mit etwas Brom versetzen, Anilin setzt sich ab!

@ toby: Mach nur, ich hatte jedenfalls nichts geplant.

[t0bychemie]

Gut mach ich dann wenn der Abzug fertig ist. (Aktueller Stand für Interessierte: Kiste vom Tischler da, gerade die Aluprofile rangeschraubt, Montag gehts weiter.) Ich denke ich werd noch in den Herbstferien fertig mit dem Abzug, obs in den Ferien auch mit dem Abbau klappt kann ich nicht versprechen, wenn nicht dann halt 1-2 Wochen danach.

[t0bychemie]

Ich denke mal das wird was Abzug ist fertig gefliest, Lüfter bestellt, Scheibe ist auch da (Polycarbonat) Freitag wird verfugt..
Warum ich eigentlich hier schreibe: Ist es auch in Ordnung wenn ich die Diazotierung und Azokupplung vorstelle? Ist ja in dem Sinne keine Namensreaktion. Und soll ich die beiden Reaktionen trennen oder zusammen schreiben?

[frankie]

sind eigentlich auch Namensreaktionen - Azokupplung - ist eine Reaktion mit Namen Die zwei Reaktionen wollte ich eigentlich auch machen, aber natürlich voneinander getrennt ..."..auf die plätze, fertig, los.."

mfg

[t0bychemie]

Wir können uns das auch teilen wenn du willst Ich lasse dir sogar den Vortritt
Unter Namensreaktionen verstehe ich was anderes aber nun gut.

[Cyanwasserstoff]

Was verstehst du denn darunter? Ich nehme an, du würdest z.B. die Meerwein-Ponndorf-Verley-Reduktion als Namensreaktion ansehen, die Benzidinumlagerung z.B. aber nicht? Sind beides Namensreaktionen...

[t0bychemie]

Ich würde eine Diazotierung eher als eine Schlagwortreaktion bezeichnen So macht es zum Beispiel auch das Buch "Namens- und Schlagwortreaktionen

[Cyanwasserstoff]

Eine Namensreaktion ist jegliche Reaktion die unter einem spezifischen Namen in der Chemie allgemein bekannt ist. Das wäre wohl auch ne Diazotierung...

[Newclears]

Hat den Abbau schon wer ausprobiert und könnte man das Hypobromit nicht durch Hypochlorit ersetzen?

[Cyanwasserstoff]

Ja, ich habe es bereits ausprobiert und Hypochlorit verwendet. Dieses sollte aber immer frisch hergestellt werden, und da ist das mit Brom beim Dosieren eben einfacher.

[Newclears]

Nochmal ´ne ganz saudumme Frage.Klappt das nur mit Aromatischen Amiden?Ich habe noch etwas selbstgeklöppeltes Oxamid hier rumstehen und zum Pampelmusen düngen isses mir zu schade .

p.s.:Benzamid ist übrigens sehr einfach aus Benzoylchlorid und Ammoniaklösung zugänglich.Das Oxamid über Methyloxalat und Ammoniaklösung.

[Cyanwasserstoff]

Weißt du, wie man aus Harnstoff Hydrazin gewinnt? Rate mal, was für eine Reaktion das ist und sage mir dann, ob der Hofmann-Abbau nur an Aromaten klappt.