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zur Erinnerung: es ging darum, den Nachweis von 5-wertigem Arsen, insbesondere in (mineralischen) Arsenaten, mithilfe von dessen Oxidationswirkung auf Kaliumiodid und der konsekutiven Freisetzung von Jod (als "Signal") möglichst selektiv als "Tüpfelreaktion" zu gestalten.
Die anfangs postulierten Stör-Ionen U
6+ und Hg
2+ erwiesen sich per se als nicht in der Lage, unter den gegebenen Bedingungen (salzsauer) Iod freisetzen zu können.
Das 5-wertige Vanadyl-Ion wandelt sich in salzsaurer Lösung in das hellblaue vierwertige VO
2+ um, welches dadurch ebenfalls seine Oxidationswirkung auf KI verliert. (siehe Voruntersuchungen)
Als schwieriger erweist sich der Umgang mit der oxidativen Wirkung des Cu
2+.
Meine ersten (alchemischen) Versuche mit EDTA und Ascorbinsäure erwiesen sich als nicht hilfreich.
Das gesuchte Medium müßte folgende Kriterien erfüllen:
1. Es müßte Cu
2+ maskieren, also bzgl. seiner oxidat. Wirkung auf KI unschädlich machen.
2. Es dürfte keine reduktive Wirkung auf das Arsenat-Ion haben, sodaß dieses in der Lage bliebe, KI weiterhin zu oxidieren.
3. Es darf das durch die oxid. Wirkung von As
5+ auf KI entstandene Iod nicht wieder reduzieren (wie das bei noch funktions-
tüchtiger Ascorbinsäure der Fall gewesen wäre, s.o.)
4. Es sollte (muß) mit den Teilnehmern des Nachweises nur farblose bzw. weiße Reaktionsprodukte ergeben, um auch geringe Mengen
durch Arsenat freigesetztes Iod erkennen zu können.
Nun bin ich auf das SCN-Ion (als konzentrierte NH
4SCN-Lösung) gestoßen, das m.E. der gamechanger sein könnte, wenn ich nicht (wieder) einem Denkfehler unterliege.
Deshalb bitte ich um Einschätzung!
Auf dem Bild sind die Konzentrationen der Teilnehmer aufgeführt. Das Ammonium-thiocyanat führt (auch) auf dem Papierchen mit Cu
2+ zunächst kurz zu einem tiefbraunen Fleck, der aber, schneller als im Glas, an der Luft weitestgehend verblaßt.
Er entsteht durch das primär entstehende Cu(SCN)
2, das sich an der Luft nach kurzer Zeit in das weiße CuSCN umwandelt.
Wenn man diese Reaktion aus anderen Intentionen durchführt, beschleunigt man die Umwandlung durch z.B. SO
2, was natürlich hier nicht geht; siehe 3..
Nun müßte man nur noch Fe
3+ ausklammern, da dieses mit dem Thiocyanat-Ion eine intensiv rote Verbindung bildet.
ja, wenn „braun“ dann ist sie durch.
deswegen wolltest du es überhaupt maskieren.
und FeS ist auch nicht säurestabil. Ein schwieriges Maskierungsmanöver, einfacher wäre hier der Einsatz eines Kationentauschers, dann ist man auf der sicheren Seite.
