Was schwimmt hier auf dem Quecksilber

[immi07]

Hallo,

bei der Umlagerung unser Chemikalienbestände entdeckten wir

auf den ca. 8mm Hg eine 3mm Schicht "Trübung" im Wasser. Diese verteilt sich bei leichtester Bewegung anfangs "schlierig", dann gleichmäßig und setzt sich innerhalb 24 Stunden wieder vollständig ab.

Das Hg wurde 1980 aus Neigungsschaltern in die Flasche überführt, mit etwas Leitungswasser überschichtet und seitdem nicht wieder geöffnet.

Was schwimmt da auf dem Hg

Grüße von den immis
Edit meint noch erwähnen zu müssen: Die Flasche hat einen geschliffenen Glasstopfen.

[Glaskocher]

OK, dank Edit kann "Deckeloxid" ausgeschlossen werden.

Das könnten jetzt, da trockene Schliffstopfen nie perfekt dicht sind, Quecksilberoxid nach seiner Reaktion mit Wasserbestandteilen (Halogenid, Sulfat, ...) sein. MiBi und ihre Abbauprodukte schließe ich mal großzügig aus.

Gezieltere Nachfragen überlasse ich heute den Kollegen. Ich habe aber solche Trübungen auch noch nie über Hg gesehen, vermutlich weil im Labor immer "leeres" Wasser drüber steht.

[mgritsch]

auf den ca. 8mm Hg eine 3mm Schicht "Trübung" im Wasser. Diese verteilt sich bei leichtester Bewegung anfangs "schlierig", dann gleichmäßig und setzt sich innerhalb 24 Stunden wieder vollständig ab.

Das Hg wurde 1980 aus Neigungsschaltern in die Flasche überführt, mit etwas Leitungswasser überschichtet und seitdem nicht wieder

Ich würde auf Kalk/Mikrobiologie tippen.
Hg ist viel zu edel um von Wasser und Luft angegriffen zu werden. Dementsprechend erwarte ich auch keine eine Mikrobiologie hemmende Menge Hg im Wasser.
Allenfalls könnte es sein dass in den Neigungsschaltern nicht das reinste Material benutzt wurde und dass sich ggfs andere Bestandteile (unedlere Metalle) langsam auflösen. Ist der Niederschlag farbig oder rein weiß?

[immi07]

Hallo mgritsch,

nur diverse Grautöne von dunkel unten nach hell oben. Aber nicht weiß.

Gruß Thomas

[aliquis]

Schau Dir doch mal eine Probe von dem Überstand unter dem Mikroskop an. Wenn etwas Biologisches drin ist/war, sollte man das auf diese Weise erkennen können.
Gibt man zum getrockneten Filterrückstand der Trübung ein paar Tropfen Salzsäure und es braust auf, war es Kalk.
Bleibt das Aufbrausen aus, aber es bildet sich stattdessen eine kolloidale Lösung (Tyndall-Test!) ist es Silikat aus dem Glas.
Zugabe von etwas Polysulfid zu einer weiteren Wasserprobe aus dem Überstand würde Hinweise auf lösliche Schwermetallverbindungen im Wasser geben.

[lemmi]

Dementsprechend erwarte ich auch keine eine Mikrobiologie hemmende Menge Hg im Wasser.

Da wäre ich mir nicht sicher! Hg ist als Biozid äußerst aktiv.
Für eine Mikrobiologische Kontamination scheint mir der Niederschlag nach immis Beschreibung auch zu fein und zu schwer zu sein.

@immi: wenn du es nicht selbst machen willst schick mir eine Probe und ich schau mal, was ich daraus herausanalysieren kann.

[mgritsch]

Hg ist als Biozid äußerst aktiv.

Bezweifle ich grundsätzlich nicht, aber ab welcher Konzentration und in welcher Form? (Hg⁰, Hg₂²⁺ oder Hg²⁺?) Und für welche Bakterien oder Pilze?

Ich habe das Paper hier gefunden https://doi.org/10.1016/0022-1902(74)80717-7 und es wurden 3 x 10^-7 mol/l als Löslichkeit für metallisches Hg in Wasser ermittelt, das ist wirklich wenig. Von einer chemischen Auflösung die mehr erlaubt würde ich nicht ausgehen, so aggressiv (oder reich an Edelmetall? ) ist das Wasser bei immis hoffentlich nicht. Daher dürfte auch der Niederschlag kaum aus Hg-Verbindungen bestehen. Bleiben noch die üblichen Wasserbestandteile und die MiBi.

https://journals.asm.org/doi/pdf/10.112 ... nload=true nennt als Grenzkonzentration für Inhibition von Hg²⁺ bei Pseudomonas fluorescens eine IC50 von ca 23 μg/ml = 23 mg/l = 0,11 mM = 1,1 x 10^-4 mol/l (bei einer starken Abhängigkeit davon was sonst noch alles anwesend ist). Das wäre etwa 1000 x mehr als die Löslichkeit von metallischem Hg.

Weiters würde die Anwesenheit von metallischem Hg jedenfalls wegen Redox die Spezies Hg²⁺ ausschließen, wobei die vermutlich wohl die wirksamste ist (Beleg dafür habe ich aber noch keinen gefunden). Generell würde ich eher durch Wirkung als Lokalelement eine langsame Auflösung anderer Metalle (Verunreinigungen des Hg) erwarten was sogar die Abscheidung allfälliger vorhandener Oxidationsprodukte von Hg und damit eine weitere Reduktion löslicher Hg Verbindungen bedeutet. Wenn wir annehmen dass man für Kippschalter kein reinstes Hg benutzt hat, was wären die häufigsten Verunreinigungen von technischem Hg?

Der von aliquis vorgeschlagene Schnelltest mit Sulfid macht sicher Sinn. Ein Tröpfchen mit viel Niederschlag darin mittels Pipette von unten entnehmen und auf einer weißen Fläche (Fliese?) sehen ob/wie es sich mit Sulfid verfärbt, ggfs auch mit dem klaren Überstand zum Vergleich. Das meiste was Schwermetall ist würde sich dabei verfärben.

Und dann gäbe es noch einen sehr empfindlichen, einfachen und spezifischen Tüpfeltest auf Hg mit Cu, Iodid und Sulfit - falls diese Chemikalien verfügbar sind…

scheint mir der Niederschlag nach immis Beschreibung auch zu fein und zu schwer zu sein.

-> immi schrieb „setzt sich innerhalb 24 Stunden ab“, das ist doch eher langsam, speziell für Schwermetalle, also doch eher leicht…

[mgritsch]

P.s. der erwähnte Tüpfeltest:

Funktioniert auf Filterpapier sehr gut, habe ich schon in meiner Jugend genutzt um zB Hg in zerlegten Batterien nachzuweisen. Statt Sulfit geht auch Disulfit. Auch ein nettes umweltanalytisches Jugend forscht Programm Bin nicht sicher ob es heute überhaupt noch Batterien mit Hg gibt?

[immi07]

Hallo,

ich hätte nicht gedacht, daß so ein Niederschlag eine derart angeregte Diskussion auslösen kann.
Wir nehmen das Angebot gerne an und lassen lemmi die Probe zukommen.

Grüße von den immis

[aliquis]

Da nicht sicher ist, wie rein das Hg war, würde ich den Sulfid-Test ergänzend empfehlen. Womöglich schwimmt da ein Niederschlag eines anderen Schmermetalls drin...
Mein persönlicher Tipp wäre aber tote Biologie: eine nicht ganz staubfreie Flasche und nicht-steriles Leitungswasser könnte dafür schon ausgereicht haben. Von daher wäre hier das Mikroskop das erste Analysegerät der Wahl.

[mgritsch]

ich hätte nicht gedacht, daß so ein Niederschlag eine derart angeregte Diskussion auslösen kann.

Naja, zwischen „ist halt irgend ein Dreck“ und ausgiebigem Theoretisieren anhand der wenigen Informationen gibts irgendwie nicht viel

[immi07]

Hallo mgritsch,

die Probe geht morgen zu lemmi und dann gibts neue Informationen.

Gruß Thomas

[mgritsch]

Ja wie immer, Versuch macht kluch
Bin gespannt auf die Auflösung.