Nein. Essigsäure ist der Schwersieder. Wenn du aus einer Mischung von Schwersieder (Essigsäure) und Leichtsieder (Wasser) bei hoher Konzentration den Schwersieder (die Essigsäure) auf einmal leichter herausziehen kannst, dann ist deine Trennung nicht besser, sondern schlechter!Ich kann also sehr leicht aus einer Essigsäure reine Essigsäuremoleküle herausziehen.
Zu keiner Zeit destillierst du bevorzugt die Essigsäure aus der Mischung heraus, du willst, dass das Wasser möglichst rein über Kopf hinaus geht und das klappt bei höheren Konzentrationen gut. Wenn du Wasser abdestillieren willst und die Essigsäure wird auf einmal durch nichtideale Effekte flüchtiger, dann sinkt deine Trennleistung, sie sinkt exakt auf Null wenn sich Schwersieder und Leichtsieder tauschen wollen, so etwas sieht man bei Salpetersäure und Wasser. Gute Trennung bekommst du wenn der Schwersieder schwerer und der Leichtsieder leichter werden, was wir bei der Essigsäure bei hohen Konzentrationen sehen.
Essigsäure ist sehr starker Dimerbildner (H-Brücken bei Carbonsäure führen dazu, dass sie in etwa sieden als wären sie doppelt so große Moleküle) aber nur eine schwache Säure, die bei weitem nicht vollständig dissoziiert.
Man müsste praktisch alles verdampfen und dann langsam kondensieren, dann kommt zuerst schone reine Essigsäure heraus. 