Synthese von 2-Nitrobenzaldehyd
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Synthese von 2-Nitrobenzaldehyd
Guten Tag.
Ich bräuchte eine kleine Menge (1-5g) 2-Nitrobenzaldehyd für die Indigo-Synthese. Da ich nur auf die Synthese aus 2-Nitrotoluol und Chlor gestoßen bin, wollte ich euch fragen ob ihr Ideen hättet. Am besten sollten die Edukte relativ harmlos sein. Chlorgas hätte ich zur Verfügung. 3-Nitrobenzaldehyd erhält man aus Benzaldehyd durch Umsetzung mit rauchender Salpetersäure in Gegenwart von konzentrierter Schwefelsäure. Einfach eure Ideen unten reinschreiben.
Danke
Ich bräuchte eine kleine Menge (1-5g) 2-Nitrobenzaldehyd für die Indigo-Synthese. Da ich nur auf die Synthese aus 2-Nitrotoluol und Chlor gestoßen bin, wollte ich euch fragen ob ihr Ideen hättet. Am besten sollten die Edukte relativ harmlos sein. Chlorgas hätte ich zur Verfügung. 3-Nitrobenzaldehyd erhält man aus Benzaldehyd durch Umsetzung mit rauchender Salpetersäure in Gegenwart von konzentrierter Schwefelsäure. Einfach eure Ideen unten reinschreiben.
Danke
Die Chlorierung stelle ich mir ziemlich nervig vor. Der Grad der Chlorierung wäre wichtig: Es müsste das entsprechende Benzalchlorid entstehen, dass nach der Hydrolyse der Aldehyd entsteht. Ansonsten wäre die sogenannte Etard-Reaktion möglich, bei der Methylaromaten zu aromatischen Aldehyden oxidiert werden.
Diese Synthese geht von relativ harmlosen Ausgangsstoffen aus. Benzol könnte man sicher durch Toluol ersetzen.
(Vanino: Handbuch der präparativen Chemie Bd. 2 ; 1914)
2-Nitrozimtsäure kann durch einfaches Nitrieren von Zimtsäure erhalten werden. Dummerweise entsteht dabei zu ca. 80% das para-Isomere.
(Vanino: Handbuch der präparativen Chemie Bd. 2 ; 1914)
2-Nitrozimtsäure kann durch einfaches Nitrieren von Zimtsäure erhalten werden. Dummerweise entsteht dabei zu ca. 80% das para-Isomere.
"Alles sollte so einfach wie möglich gemacht werden. Aber nicht einfacher." (A. Einstein 1871 - 1955)
"Wer nur Chemie versteht, versteht auch die nicht recht!" (G.C. Lichtenberg, 1742 - 1799)
"Die gefährlichste Weltanschauung ist die Weltanschauung der Leute, die die Welt nie gesehen haben." (Alexander v. Humboldt, 1769 - 1859)
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Ich habe mal eine kurze Recherche durchgeführt, was so in der Literatur gemacht wird, um an 2-Nitrobenzaldehyd zu kommen.
- Verschiedene Varianten, 2-Nitrotoluol zu oxidieren, um direkt zum Benzaldehyd zu kommen. Oft werden Übergangsmetallverbindungen als Katalysator verwendet (V, Cu, ...).
- Dazu passt, daß man 2-Nitrobenzylalkohol zum Aldehyd oxidieren kann.
- Reduktion von 2-Nitrobenzoesäure mit NaBH4
- 2-Nitrotoluol mit N-Bromsuccinimid zum 2-Nitrobenzylidendibromid umsetzen (braucht Radikalstarter, Tribromierung geschiegt nur bei sehr hoher NBS-Menge) und anschließende Hydrolyse. Vorteil: nur feste oder flüssige Reagenzien. Nachteil: Lösemittelauswahl ist stark eingeschränkt (CCl4, Benzol, ...) und nur im gut ziehenden Abzug machbar.
- die oxidative Spaltung von 2-Nitrozimtsäure
- Verschiedene Varianten, 2-Nitrotoluol zu oxidieren, um direkt zum Benzaldehyd zu kommen. Oft werden Übergangsmetallverbindungen als Katalysator verwendet (V, Cu, ...).
- Dazu passt, daß man 2-Nitrobenzylalkohol zum Aldehyd oxidieren kann.
- Reduktion von 2-Nitrobenzoesäure mit NaBH4
- 2-Nitrotoluol mit N-Bromsuccinimid zum 2-Nitrobenzylidendibromid umsetzen (braucht Radikalstarter, Tribromierung geschiegt nur bei sehr hoher NBS-Menge) und anschließende Hydrolyse. Vorteil: nur feste oder flüssige Reagenzien. Nachteil: Lösemittelauswahl ist stark eingeschränkt (CCl4, Benzol, ...) und nur im gut ziehenden Abzug machbar.
- die oxidative Spaltung von 2-Nitrozimtsäure
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Wie bekomme ich die Carbonsäure nur mit NaBH4 reduziert?Reduktion von 2-Nitrobenzoesäure mit NaBH4
Gab es da einen speziellen Zusatz, um die Reaktivität zu erhöhen?
Vor allem die Etard-Reaktion kommt dann wohl nicht in Frage... Aber NI2 hat schon recht, bei diesem Präparat kommt man nur schwer um die giftigen Sachen herum. Lediglich die Synthese aus Zimtsäure über Nitrozimtsäure und oxidative Kettenspaltung mit Permanganat sollte im Rahmen des möglichen liegen.Dann lass es am besten gleich sein.
Witz komm raus. Das Produkt selber ist mutagen.Vanadium hat geschrieben:Aber NI2 hat schon recht, bei diesem Präparat kommt man nur schwer um die giftigen Sachen herum.
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There is no sadder sight in the world than to see a beautiful theory killed by a brutal fact. [T. Huxley]
The pursuit of knowledge is hopeless and eternal. Hooray! [Prof. H. J. Farnsworth]
Trust the rhythm and the rhyme of your own heartbeat. [C. Douglas]
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Die direkte Reduktion von Nitrobenzoesäure mit Natriumborhydrid erfordert einen recht komplexen Vanadium-Kat. Andere Wege gehen über die Reduktion des Benzoesäureesters mit LiAlH4 und anschließende Oxidation mit PCC (Pyridin-chromylchlorid) oder das Säurechlorid (mit Thionylchlorid dargestellt) wird mit Natriumborhydrid reduziert.
Auch hier sind überall Gefahrstoffe drin, die man ohne Abzug kaum verarbeiten kann. Außerdem muß an vielen Stellen mit getrocknetem Lömi (z.T. + Schutzgas) gearbeitet werden.
Auch hier sind überall Gefahrstoffe drin, die man ohne Abzug kaum verarbeiten kann. Außerdem muß an vielen Stellen mit getrocknetem Lömi (z.T. + Schutzgas) gearbeitet werden.
Die Oxidation von 2-Nitrobenzylalkohol hört sich doch ganz interessant an.
Hat jemand eine Vorschrift zur Synthese von Nitrobenzylalkoholen? Bzw. wäre es vermutlich besser einen Ester, z.B. Benzylacetat, zu nitrieren und den Ester danach zu spalten, um eine Oxidation den Alkohols durch die Nitriersäure zu verhindern.
Hat jemand eine Vorschrift zur Synthese von Nitrobenzylalkoholen? Bzw. wäre es vermutlich besser einen Ester, z.B. Benzylacetat, zu nitrieren und den Ester danach zu spalten, um eine Oxidation den Alkohols durch die Nitriersäure zu verhindern.
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