α-Isonitrosoacetanilid

α-Isonitrosoacetanilid kann durch Reaktion bei 65°C in konzentrierter Schwefelsäure zu Isatin (2,3-Dioxoindolin) und anschließend zu Indigo umgesetzt werden.

Geräte:

Brenner, Dreifuß mit Drahtnetz, 250 ml-Kolben, Möglichkeit zum Filtrieren

Chemikalien:

Anilin (N, T)


Chloralhydrat (T)


Hydroxylaminhydrochlorid (E, N, Xn)


Salzsäure 38% (C)



Durchführung:

In einen 250 ml-Rundkolben werden 4,5 g Chloralhydrat in 60 ml Wasser gelöst und anschließend folgende Stoffe/Lösungen in der angegeben Reihenfolge zugegeben:
- 65 g Natriumsulfat (wasserfrei oder Decahydrat)
- 2,3 g Anilin und 2,7 g 38%ige Salzsäure in 15 ml Wasser
- 5,5 g Hydroxylaminhydrochlorid in 25 ml Wasser

Die Lösung wird unter gelegentlichem Schwenken auf dem Drahtnetz über einem Bunsenbrenner innerhalb von 30-45 Minuten zum Sieden gebracht. Alternativ kann auch ein Glasstab zum Umrühren verwendet werden, da sich ein Großteil des Natriumsulfats nicht löst. Laut Literatur sorgt aber dieser Überschuss für eine optimale Ausbeute. Die Lösung sollte nur etwa 2 Minuten gekocht werden, da bei längerem Kochen die Ausbeute wieder rapide absinkt und sich dunkle Oxidationsprodukte bilden.
Beim Abkühlen kann durch Umschwenken des Kolbens die Kristallisation initiiert werden. Der Kolbeninhalt wird dann noch warm durch eine Fritte gezogen und mit kaltem Wasser nachgespült um im Produkt enthaltenes Natriumsulfat zu entfernen. Da im Kolben noch ein viskoser Rest von Natriumsulfat verbleibt, sollte man versuchen gleich beim ersten Abgießen das gesamte Produkt in die Fritte zu transferieren.
Getrocknet wird in einem Vakuumexsikkator. Ausbeute: 3,1 g (75% d. Th.)

Entsorgung:

Die Mutterlauge kann verdünnt ins Abwasser gegeben werden und das Produkt sollte aufgehoben oder in den organischen Feststoffabfall gegeben werden.

Erklärung:

Das Anilin greift nucleophil an der Trichlormethylgruppe an; die beiden verbleibenden Chloratome werden weghydrolysiert. Hydroxylamin kondensiert an die gebildete Carbonylgruppe und bildet somit die Isonitrosogruppe in alpha-Position des Moleküls.



Bild:


Produkt