Synthese von 4-Nitrobenzendiazoniumtetrafluoroborat

Die Isolierung der Diazoniumsalze durch Natriumtetrafluoroborat ermöglicht es, mit Diazoniumsalzen ungefährlicher umgehen zu können, da die festen Salze problemlos bei Raumtemperatur gelagert werden können. Desweiteren kann man die Salze jederzeit wieder einsetzen und muss nicht jedes Mal die Diazoniumsalzlösung in situ herstellen.

Geräte:

Dreihalskolben 100 mL, Thermometer, Quickfit, Eisbad, Spritze, Septum, Nutsche, Saugflasche, Vakuumpumpe

Chemikalien:

p-Nitroanilin (T)


Natriumnitrit (N, O, T)


Natriumtetrafluoroborat

Amidoschwefelsäure (Xi)


Diethylether (F+, Xn)


Methanol (F, T)


konz. Salzsäure (C)


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4-Nitrobenzendiazoniumtetrafluoroborat (?)



Durchführung:

3,45 g p-Nitroanilin werden in 11 mL heißer konz. Salzsäure gelöst und auf 5°C abgekühlt. Bei anhaltender Kühlung wird eine wässrige Lösung von 4,94 g Natriumnitrit über eine Spritze langsam hinzugegeben.
Nach 15 Minuten wird der Überschuss an Natriumnitrit mithilfe von Amidoschwefelsäure entfernt. Das Gemisch wird abgenutscht; das resultierende Filtrat wird zu einer gesättigten wässrigen Lösung von 5,5 g Natriumtetrafluoroborat gegeben.
Das 4-Nitrobenzendiazoniumtetrafluoroborat kristallisiert nach kurzer Zeit aus. Die Kristalle werden abgenutscht und einmal mit eiskaltem Methanol und dreimal mit Diethylether gewaschen. Danach werden die Kristalle getrocknet und lichtgeschützt aufbewahrt. Ausbeute: 3,41 g (57,6% d.Th.)

Entsorgung:

Natriumnitrit und Natriumtetrafluoroborat gibt man zu den anorganischen Abfällen. Diethylether und Methanol werden zu den halogenfreien organischen Lösemittelabfällen gegeben. Salzsäure kann nach Neutralisation in das Abwasser gegeben werden. Die Reste der Amidoschwefelsäure und des Filtrates sowie sonstige Edukte werden zu den organischen Abfällen gegeben.

Erklärung:

Aus dem Natriumnitrit und der Salzsäure bildet sich das elektrophile Nitrosoniumion, welches die Aminofunktion  diazotiert.
Diazoniumsalze mit Chlorid-Ionen als Gegenion sind instabil und lassen sich nur bei niedrigeren Temperaturen darstellen. Mit Tetrafluoroborat fällt das relativ schwerlösliche Produkt aus.



Bilder:


Lösen des para-Nitroanilins


Diazotierung


4-Nitrobenzendiazoniumtetrafluoroborat