Synthese von 1,1'-Binaphthol

BINOL oder 1,1'-Binaphthol ist eine Verbindung die in der organischen Chemie als Ligand für asymmetrische Synthesen oder als Ausgangsstoff für Katalysatoren verwendet wird. Bei der Synthese entstehen auf Grund der axialen Chiralität zwei verschiedene Enatiomere [(R)- und (S)-1,1’-Bi-2-naphthol)]. Bei der Synthese liegt ein Racematgemisch vor welches mit NBCC und CH₃CN getrennt werden kann. Die BINOL-Synthese verläuft über einen radikalischen Mechanismus.

Geräte:

Magnetheizrührer, Zwei- oder Dreihals-Rundkolben, Rückflusskühler, Thermometer, Tropftrichter, Filtriereinheit mit Büchnertrichter

Chemikalien:

2-Naphthol (Xn)


Eisen(III)chlorid (Xn)


Toluen (F, Xn)


Wasser

____________

BINOL (T)



Durchführung:

1,8 g 2-Naphthol und 80 ml Wasser werden in einem 100 ml-Mehrhalsrundkolben vorgelegt und dieser auf einem Heizbad oder Heizpilz mit Rückflusskühler befestigt. Der Kolben wird nun mit einem Tropftrichter bestückt, der eine Lösung von 3,5 g Eisen(III)-chlorid in 15 ml destilliertem Wasser enthält. Die Heizquelle wird aktiviert und der Kolbeninhalt zum Sieden erhitzt - es entsteht eine Emulsion. Man fügt nun zu dieser Emulsion tropfenweise Eisen(III)-chloridlösung hinzu und lässt nach vollendeter Zugabe noch etwa 10 Minuten weiter kochen. Das abgekühlte Produkt wird nun in einem Büchnertrichter abgesaugt; anschließend stellt man die Vakuumpumpe kurz ab und füllt den Büchnertrichter mit heißem Wasser; danach saugt man langsam ab und kristallisiert aus Toluen um. Man erhält ein beige bis braunes Produkt. In der Regel wird nur eine prozentual kleine Ausbeute erhalten.

Entsorgung:

Reste des BINOLs und Toluens kommen zu den halogenfreien organischen Abfällen.

Erklärung:

2-Naphthol reagiert über einen radikalischen Mechanismus zu einem 1,1'-Binaphthol-Racemat-Gemisch.


Bilder:


Die Apparatur


Gemisch während der Reaktion


Rohprodukt